早強母液的合成與配方每個生產(chǎn)廠家常有自個的與眾不同工藝秘方,可是小結(jié)出來大概就下列幾種工藝秘方,主要關(guān)鍵點將會略微差別。
第一種方式:聚合后功能化法 該方式關(guān)鍵運用現(xiàn)有聚合物進行改性材料,一般選用己知含量的早強,在催化劑的作用下與聚醚在較高溫度下根據(jù)酯化反應(yīng)開展接技,產(chǎn)生接技預(yù)聚物。這類方式受制好的早強產(chǎn)品品種和規(guī)格型號的限定,調(diào)節(jié)構(gòu)成和含量較為艱難。除此之外,制取全過程中早強和聚醚的相溶性不太好,酯化操作過程艱難,伴著酯化的連續(xù)不斷開展,水份連續(xù)不斷逸出,也易出現(xiàn)相分離出來問題。 典型性生成工藝:以烷氧基胺H2N(BO)—R 為生成物與聚授酸接技出(BO 意味著空氣氧化烯基團,n 為自然數(shù),R為L1~C4 烷基),運用早強在烷氧基胺中的可溶,使酷亞胺化開展得較為完全。反應(yīng)時,胺生成物加量通常為—COOH 摩爾數(shù)的12%~30%。先將反應(yīng)化合物加溫到高過130Co,反應(yīng)1.6~3h,隨后減溫到150%~140%,添加金屬催化劑反應(yīng)1.6~3h只能得需要商品.
第二種方式:原位聚合與接枝方式 該方式擺脫了聚合后工程化法的缺陷。以聚醚做為羧酸類不飽和單體的反應(yīng)媒質(zhì)。反應(yīng)集聚合與酯化于一體化,防止了早強與聚醚相溶性不太好的難題。 典型性制取工藝:將丙烯酸酯單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑的溶液逐漸滴加進配有相對分子質(zhì)量3000 的甲氧基聚乙二醇的溶液中,65Co下反應(yīng)46mln后,提溫到130Co在N2維護下連續(xù)不斷去除水份(約60mln),添加金屬催化劑提溫到162Co,反應(yīng)1h,深化接枝獲得制成品。 這類方式盡管能夠操縱高聚物的含量,但主鏈通常也只有挑選含—COOH基團的單體,不然沒辦法接技,且這類接枝反應(yīng)是個可逆性均衡反應(yīng),反應(yīng)前管理體系中現(xiàn)有很多的水存有,其接枝度不容易很高且無法操縱。這類方式工藝簡易,產(chǎn)品成本較低,缺陷是分子結(jié)構(gòu)設(shè)計方案較為艱難。
第三種方式:可聚合單體立即共聚 這類生成方式通常最先需制取具備聚合特異性的大單體,如甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯,隨后將必須配制的單體混和一起立即選用溶液聚合而得制成品。這類生成工藝的關(guān)鍵所在特異性大單體的生成,正中間須經(jīng)較為繁雜的分離純化全過程,成本費較高。 日本國選用短鏈甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、長鏈甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸幾種單體立即共聚合變成這種坍落度保持性好的混凝土外加劑。其典型性的生成實例給出:在配有溫度表、攪拌裝置、滴液漏斗、N2導(dǎo)人管和流回冷凝管的夾層玻璃反應(yīng)容器中,裝進600 份水(品質(zhì)份,下同),拌和下通N2除氧,在N2氣維護下加溫到和攝氏度90度,然后在4鐘頭內(nèi)滴加混和了350份短鏈甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(OE加成摩爾數(shù)為4 個)、60份長鏈甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(OE 加成摩爾數(shù)為21個)、150 份甲基丙烯酸、130 份水和13.5份鏈轉(zhuǎn)移劑3-硫代乳酸菌的單體溶液及其50 份12%過鹽酸按溶液。滴加結(jié)束后,再在1h 內(nèi)滴加12份12%過鹽酸鉸溶液并隔熱保溫1h,獲得重均相對分子質(zhì)量為20000 的高聚物溶液為最后制成品。
早強減水劑母液加工工藝
(1)酯化反應(yīng)(制取大單體):計量檢定聚乙二醇,將其在水浴中融化,添加反應(yīng)槽體,一起添加甲基丙烯酸,及其配料1份(對苯二酚和吩噻嗪占比為5:1),提溫至95℃,添加濃硫酸(做為金屬催化劑),再次提溫至130℃,維持6.3h,后充氮氣2鐘頭,(6㎡/時,每40分鐘充1瓶,共4瓶),反應(yīng)進行,獲得外加劑正中間生物大分子單體聚乙二醇單甲基丙烯酸酯和水。(經(jīng)減壓 →蒸餾 →脫干,酸化反應(yīng)更加徹底)。
(2)聚合反應(yīng):選用過硫酸銨引起、溶液聚合法。計量檢定酯化物質(zhì)即聚乙二醇單甲基丙烯酸酯,丙烯酸酯,含量調(diào)節(jié)劑十二烷基硫醇,配以雙蒸水,泵入滴定管罐A應(yīng)急,是為A料。計量檢定過硫酸銨,配以雙蒸水,泵入滴定管罐B應(yīng)急,是為B料。加雙蒸水入反應(yīng)槽,提溫至86℃,一起滴定管A、B料。A料3鐘頭滴定管完,B料3.6鐘頭滴定管完,隔熱保溫1.6鐘頭。(溫控:95±2℃)。
(3)中和反應(yīng),(是中和上邊酯化反應(yīng)當(dāng)中應(yīng)用的濃硫酸金屬催化劑),將反應(yīng)好的高聚物減溫至60℃下列,邊拌和邊添加碳酸氫銨,等你pH為7上下,反應(yīng)進行,獲得早強減水劑母液。
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