鋼筋混凝土因強(qiáng)度高、施工方便、節(jié)能經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于建筑工程中,但是由于各種環(huán)境因素會(huì)導(dǎo)致其過(guò)早失效,采取一些鋼筋保護(hù)措施就顯得尤為重要了。
目前常用的手段有:采用特種鋼筋、涂層防護(hù)、陰極保護(hù)、鋼筋阻銹劑等。在鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)中應(yīng)用鋼筋阻銹劑目前得到了普遍認(rèn)可和廣泛的認(rèn)同,該方法應(yīng)用簡(jiǎn)單且被工程實(shí)踐證明經(jīng)濟(jì)有效。
阻銹劑的阻銹機(jī)理
鋼筋銹蝕主要是由于氯鹽的侵蝕發(fā)生電化學(xué)腐蝕反應(yīng),阻銹劑可通過(guò)提高腐蝕電位降低鐵基體陰陽(yáng)極得失電子能力或增大電子轉(zhuǎn)移通道歐姆電阻減小腐蝕電流密度達(dá)到抑制或減緩電化學(xué)腐蝕的效果。
提高腐蝕電位可增強(qiáng)鋼筋的耐腐蝕能力使鋼筋不易被腐蝕,增大歐姆電阻可減小腐蝕電流密度降低腐蝕速率。通過(guò)摻入或遷移作用,阻銹劑在混凝土內(nèi)鋼筋界面發(fā)生反應(yīng)形成吸附膜或鈍化膜從而有效抑制電化學(xué)腐蝕反應(yīng)過(guò)程。
因此,鋼筋阻銹劑定義為:在混凝土加入少量的能有效抑制或延緩腐蝕發(fā)生并降低鋼筋的腐蝕速率的化學(xué)物質(zhì)。
阻銹劑的種類多樣,其分類方法也很多,按形態(tài)可分為水劑型和粉劑型阻銹劑;按主要化學(xué)成分可分為有機(jī)型、無(wú)機(jī)型和混合型阻銹劑;按添加方式不同可分為遷移型和摻入型阻銹劑;按作用機(jī)理可分為陰極型、陽(yáng)極型和復(fù)合型阻銹劑。下面主要介紹這三類阻銹劑的作用機(jī)理和相關(guān)應(yīng)用。
陽(yáng)極型阻銹劑
1、陽(yáng)極型阻銹劑通過(guò)阻止或減緩電化學(xué)陽(yáng)極失電子過(guò)程抑制鋼筋腐蝕,主要是無(wú)機(jī)鹽類有鉻酸鹽、鉬酸鹽和亞硝酸鹽等。這類物質(zhì)通常具有氧化性,可在金屬表面反應(yīng)生成致密的鈍化膜增加膜電阻作用減緩陽(yáng)極的得失電子速率,進(jìn)而抑制電化學(xué)腐蝕總反應(yīng)過(guò)程。
如亞硝酸鈣阻銹劑,失去電子的亞鐵離子在堿性環(huán)境下和亞硝酸根離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生沉淀并在鋼筋表面形成鈍化膜Fe2O3或γ-FeOOH,其抑制陽(yáng)極過(guò)程發(fā)生反應(yīng)如下:
2Fe2++2OH-+2NO2-→2NO↑+Fe2O3+H2O
Fe2++OH-+NNO2-→ON↑+γ-FeOOH
上述反應(yīng)只有在堿性環(huán)境下進(jìn)行,隨著氯離子侵蝕以及反應(yīng)的消耗OH-減少pH值降低,此類阻銹劑失去阻銹作用,研究表明在pH值大于6.0時(shí)的堿性環(huán)境下亞硝酸鹽才表現(xiàn)出很好的阻銹效果。氯離子的侵蝕可導(dǎo)致pH值降低并影響到亞硝酸鹽的阻銹效果,因此[Cl-]/[NO2-]的比值與阻銹效果密切相關(guān)。
在海洋環(huán)境下或氯鹽較高的條件下,這類阻銹劑應(yīng)保證足夠的用量,否則可能引起加速腐蝕現(xiàn)象。因此,此類阻銹劑又被稱為“危險(xiǎn)性”阻銹劑,而且亞硝酸鹽是致癌物質(zhì)其使用受到一定的限制,在德國(guó)、瑞士已禁止使用亞硝酸鹽阻銹劑。
陰極型阻銹劑
2、陰極型阻銹劑通過(guò)阻止或減緩電化學(xué)陰極得電子能力抑制鋼筋腐蝕,主要是表面活性劑有磷酸鹽、鋅酸鹽和高級(jí)脂肪酸銨鹽等。
這類阻銹劑主要通過(guò)與混凝土液相中某些離子發(fā)生反應(yīng)生成不溶性鹽在陰極區(qū)表面成膜或吸附有效隔離水、氣和有害離子的侵入保護(hù)鋼筋。如單氟磷酸鈉,Na2PO3F與Ca(OH)2反應(yīng)生成不溶性磷灰石Ca5(PO4)F覆蓋在陰極表面減緩氧的溶解,抑制腐蝕的陰極反應(yīng)。其抑制陰極過(guò)程發(fā)生反應(yīng)如下:
5Ca(OH)2+3Na2PO3F+3H2O→Ca5(PO4)3F+2NaF+4NaOH+6H2O
陰極型阻銹劑無(wú)毒無(wú)危害,但如果要達(dá)到明顯的阻銹效果就必須有足夠的不溶性鹽成膜或吸附在陰極區(qū)表面,阻銹劑的用量比較大且價(jià)格比較昂貴。陰極型阻銹劑單獨(dú)使用時(shí)阻銹效果不佳,不利于的市場(chǎng)應(yīng)用和推廣。
復(fù)合型阻銹劑
3、復(fù)合型阻銹劑主要是通過(guò)阻止或減緩電化學(xué)陰、陽(yáng)極得失電子能力抑制鋼筋腐蝕,主要由幾種氧化型、可生成難溶鹽型、抑制電子轉(zhuǎn)移型等物質(zhì)經(jīng)過(guò)合理搭配復(fù)合而成。
復(fù)合型阻銹劑的阻銹效果與各組分的構(gòu)成相關(guān),其有效成分可牢固的吸附在金屬表面形成一層致密的分子層保護(hù)膜,不僅抑制陽(yáng)極的溶解,還為陰極提供保護(hù)屏障,可有效阻止鋼筋的腐蝕。
如遷移型阻銹劑(MCI),其有效成分通過(guò)擴(kuò)散遷移至鋼筋表面,其含N的親水基團(tuán)與Fe離子形成螯合物分子層保護(hù)膜吸附在鋼筋表面,非極性基團(tuán)形成疏水屏障,將有害離子、水、氧與基體隔離。
復(fù)合型阻銹劑兼有單一組分的優(yōu)點(diǎn),但克服了單一型阻銹劑的不足,其阻銹效果較單一型阻銹劑效果更加優(yōu)異,并在工程實(shí)踐中得到推廣和應(yīng)用。特別是MCI型阻銹劑,因簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)有效等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于修復(fù)工程。但是復(fù)合型阻銹劑的作用機(jī)理比較復(fù)雜,分子組分設(shè)計(jì)基礎(chǔ)研究相對(duì)較少,研究開(kāi)發(fā)環(huán)保、高效復(fù)合型阻銹劑仍是今后研究發(fā)展的主要方向。
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